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エステルからの脱カルボニル型エーテル合成

Takise, R.; Isshiki, R. Muto K.; Itami, K.; Yamaguchi, J.

J. Am. Chem. Soc. 2017, Just Accepted Manuscripts. DOI: 10.1021/jacs.7b00049

概要
ジアリールエーテルは医薬品や天然物などに頻繁にみられる重要骨格であり、画期的な合成法の開発が強く望まれている。従来法としてアリールハライドとフェノール類との銅もしくはパラジウム触媒をもちいたクロスカップリングがほとんどである。今回、我々は、パラジウムもしくはニッケル触媒を用いたエステルからの脱カルボニル型エーテル合成を世界で初めて発見した。我々が独自に開発したdcyptという触媒が反応を劇的に促進することが明らかとなっており、フェニルエステル(Ar1–COO–Ar2)から形式的に脱一酸化炭素反応により対応するジアリールエーテル(Ar1–O–Ar2)を与える。この反応はグラムスケールでも良好な収率で対応するエーテル体を与える。分子内のエーテル化反応だけでなく、外部からフェノールを添加すると、クロスエーテル化反応も進行する。このように、反応形式が単純でわかりやすい、全く新しいエーテル化反応を開発することに成功した。

 第一著者の瀧瀬瞭介くんからのコメント
もともとは違う反応を追っていて偶然見つけたこのFromエステルToエーテル反応。一酸化炭素が抜けるだけという非常にシンプルな反応です。基質適用範囲にまだ制限がありますが、分子変換としては非常に興味深く、個人的にもお気に入りの反応です。パラジウムを担当してくれた一色遼太くんと一緒に研究ができたのも良い経験になりました。本反応に用いられるdcyptという配位子は近日中に市販化が可能になりますので、ぜひ利用してみてください。たきしでし!

 

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